頂空分析是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量，其基本理論依據(jù)是在一定條件下氣相和凝聚相（液相或固相）之間存在著分配平衡，我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作為“溶劑"來萃取樣品中的揮發(fā)成分。頂空分析的靈敏度比較高，能滿足法規(guī)的要求，并且作為一種分析方法，頂空分析只取氣相部分進(jìn)行分析，大大減少了樣品基質(zhì)對分析的干擾。

1. 動(dòng)態(tài)頂空氣相色譜法

此法使用惰性氣體通入液體（或固體）樣品中，把其中的揮發(fā)性氣態(tài)成分吹掃出來，進(jìn)行選擇性富集（可用吸附劑、冷阱等），然后經(jīng)加熱（或其他方法）把所富集的氣態(tài)組分由載氣帶入氣相色譜柱中進(jìn)行分離分析，該方法也稱吹掃-捕集氣相色譜分析法。

2. 靜態(tài)頂空氣相色譜法

靜態(tài)頂空氣相色譜法就是將樣品密封在一個(gè)容器中，在一定的溫度下放置一段時(shí)間使氣液兩相達(dá)到平衡，然后取氣相部分進(jìn)入GC分析。靜態(tài)頂空GC又稱為一次氣相萃取，即根據(jù)這一次取樣的分析結(jié)果就可測定原來樣品中揮發(fā)性組分的含量，如果再取第二次樣，結(jié)果就不同于第一次取樣的分析結(jié)果，這是因?yàn)榈谝淮稳雍髽悠方M成已經(jīng)發(fā)生了變化，這種方法也是我們zui常用的頂空氣相色譜法。

頂空色譜技術(shù)以其簡單實(shí)用的優(yōu)點(diǎn)在環(huán)境檢測(如飲用水中揮發(fā)性鹵代烴和工業(yè)污水中揮發(fā)性有機(jī)物)、藥物中有機(jī)殘留溶劑檢測、食品、法庭科學(xué)、石油化工、包裝材料、涂料及釀酒業(yè)分析等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。

頂空氣相色譜法也可用于測定固體高聚物和高聚物分散系。此技術(shù)檢測殘留單體比用常規(guī)的把高聚物溶解后再度沉淀的方法要靈敏得多。頂空氣相色譜法也是測試高聚物化學(xué)穩(wěn)定性的一種快速而又簡便的方法。

1.月旭WM-InoWAX（30m×0.25mm，0.25μm）測定冰醋酸中乙醛